פוליאולים פוליאסטרים כוללים פוליאולים רגילים של פוליאסטר, פוליולים פוליקאפרולקטון ודיולים פוליקרבונטים-שכולם מכילים קבוצות אסטר או קרבונטים-אם כי המונח "פוליאול פוליאסטר" מתייחס בדרך כלל לאלה המיוצרים באמצעות עיבוי רב של חומצות דיקרבוקסיליות עם דיולים.
פוליאולים פוליאסטרים הם חומר גלם ראשוני לפוליאורתנים מבוססי פוליאסטר- וניתן לסווג אותם לפוליאולים אליפטים וארומטיים על סמך נוכחות או היעדר טבעת בנזן; בין אלה, פוליאולים אליפטים הם בעיקר דיולים על בסיס חומצה אדיפית-.